三氯化磷
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| 三氯化磷 | |
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| 首选IUPAC名 Phosphorus trichloride | |
| 别名 | 氯化磷(III) |
| 识别 | |
| CAS号 | 7719-12-2 
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| PubChem | 24387 |
| ChemSpider | 22798 |
| SMILES |
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| UN编号 | 1809 |
| EINECS | 231-749-3 |
| ChEBI | 30334 |
| RTECS | TH3675000 |
| 性质 | |
| 化学式 | PCl3 |
| 摩尔质量 | 137.333[1] g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色液体[1] |
| 密度 | 1.574 g/cm3[1] |
| 熔点 | -93.6 °C (179.6 K)[1] |
| 沸点 | 76.1 °C (349.3 K)[1] |
| 溶解性（其他溶剂） | 水：水解 甲醇：分解 乙醇：分解 苯：可溶 氯仿：可溶 乙醚：可溶[1] |
| 偶极矩 | 0.97 D |
| 热力学 | |
| ΔfHm⦵298K | −319.7 kJ/ mol （液） |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R14-R26/28-R29-R35-R48/20 |
| 安全术语 | S：S26-S36/37/39-S45-S7/8 |
| 主要危害 | 腐蚀性，有毒 放出HCl |
| NFPA 704 |
 0
4
2
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| 相关物质 | |
| 相关磷化合物 | PCl5 POCl3 P2Cl4 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
三氯化磷，分子式：PCl3。一种无色透明液体，沸点76℃，在潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢，发生白烟而变质，须密封贮藏。反應式如下：
- PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3 HCl
製備
[编辑]在工業上，三氯化磷由磷和氯氣的反應製備而成。爲了避免五氯化磷的生成，人們要移除剛製成的三氯化磷。
![{\displaystyle {\mathrm {P} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}{}+{}6\,\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}4\,\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1da91fb0f1957622d0050edf2e29ecaa107324ce)
反應
[编辑]無機
[编辑]遇氧能生成三氯氧磷。
- 2PCl3 + O2 → 2 POCl3
有機
[编辑]遇乙醇和水起水解反应，在水存在下，可与甲醇反应生成亞磷酸二甲酯。、
反應分兩步進行：
- PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl、
- H3PO3 + 2CH3OH → HOP(OCH3)2 + 2H2O、
總反應為
- PCl3 + 2CH3OH + H2O → HOP(OCH3)2 + 3HCl
它和三乙胺（Et3N）反应，可以得到Et2NCH=C(PCl2)2。[2]
取代反應
[编辑]三氯化磷跟羧酸反應生成酰氯，而後者是一種很重要的羧酸衍生物，可以用來製備酰胺等化合物。
同時，三氯化磷可以跟醇反應，生成鹵代烴和亞磷酸。例如丙-1-醇跟三氯化磷反應生成1-氯丙烷和亞磷酸。反應式如下:
![{\displaystyle {3\,\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} {}+{}\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}3\,\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {PO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/18d16d6d7995c5327755640dd0c1cf9e5a27f06f)
参考文献
[编辑]- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition. 2016-06-24: 4–78. ISBN 1-4987-5428-7 （英语）.
- ^ Kornev, Alexander N.; Zolotareva, Nataliya V.; Sushev, Vyacheslav V.; Cherkasov, Anton V.; Abakumov, Gleb A. (2015). Interaction of phosphorus trichloride with triethylamine. Mendeleev Communications, 25(3), 236–238. doi:10.1016/j.mencom.2015.05.028.